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提高(gāo)深紫外LED性能實現(xiàn)無汞殺菌(jun1)燈
發表時間(jiān):2021-01-05     閱讀次數:     字體:【

紫外線中波長較短的(de)深紫(zǐ)外線被用於(yú)殺(shā)菌燈等多種領域。殺菌燈的光源以汞燈為主(zhǔ),不(bú)過目前正在開發不使用汞即可(kě)有效產生深紫外線的LED。走在該領域最前(qián)沿的是日本理化學研究所平(píng)山(shān)量子光素子研究室的主任研究員平山秀樹。

提高深紫外LED性能實現無汞殺菌燈

藍色LED之(zhī)後是紫外LED

多年來一直被認為難以實現的藍色LED(發(fā)光二極管)的發明催生了節能長壽(shòu)的照明器具和顯示器等,大大改變了世界(jiè)。目前最新(xīn)的前沿研究之一是,能產生比(bǐ)藍色LED波長(zhǎng)更短的紫外線LED。

提高(gāo)深紫外LED性能(néng)實(shí)現無汞殺菌燈

■圖(tú)1:人眼能看見的(de)可見光範(fàn)圍為380~780納米。紫外線的波長分為UV-A至UV-C三個區域,UV-B和UV-C的波長範圍被稱(chēng)為“深紫外線(xiàn)”。265納米左右的深紫外線為DNA的吸收峰值(zhí),具有很強的殺菌效果。(nm:納米)

在紫(zǐ)外線中,波長尤其(qí)短的深紫外線具(jù)有高度(dù)殺菌能力,有望用於工廠和淨水廠等(圖1)。目前使用的殺菌(jun1)燈大多采用水銀,但隨(suí)著2017年《關(guān)於水銀的水俁條約》的生(shēng)效,國際(jì)社會(huì)開始致力於減少水銀的使用(yòng),在此背景下,深紫外LED便受到期待。使用(yòng)深(shēn)紫外LED的產品已經開始上市,但(dàn)目前發光效率和輸出功率都不足。

1996年開始研究紫外LED的平山充滿信心地表示:“雖然開發競爭很激(jī)烈,但我們(men)開發的(de)深紫外LED實現了20.3%這一世界最高(gāo)的發光(guāng)效率。不(bú)過,要想實現普及,發光效率還需要進一步提高,超過作為殺菌燈使用的低壓汞燈,現在(zài)的目標是超過30%”。

LED的基(jī)本構造(zào)是電子較多(duō)的n型(xíng)半導體與電子不足(具有空穴)的p型半(bàn)導體相(xiàng)接合形成(chéng)的pn結。加載電壓後,電子與空穴(xué)結合並發光,但根據半導體(tǐ)種類的不同,光的顏色(波長)和發光所需的電壓也不同。為(wéi)開(kāi)發能產生所需波長(zhǎng)的光的半(bàn)導體,大量研究人員探索了各種(zhǒng)各樣的材料。平山介紹說:“如果隻是能發出紫外區域的光的話,那還無法實用(yòng)。因為還需要比以往的光源能夠更有效地發光,而且能以更低成本量產”。氮化(huà)鋁镓(jiā)(AlGaN)作為比較(jiào)有前景的材料受到(dào)期待,但存在很多課題。

能生成整(zhěng)齊晶體的新技術

LED通過(guò)使原子有序排(pái)列的晶體在基礎物質(zhì)(基板)上(shàng)生長來形成pn結。半導體基板使用廉價的藍(lán)寶石(Al2O3),但由於構成晶體的原子與原(yuán)子之間的距離(晶格常數)不同,當(dāng)AlGaN晶體(tǐ)生長時會(huì)發生變形,出現稱為晶格缺陷的瑕疵。沿著缺陷線形擴大的裂紋被稱為晶體(tǐ)缺陷,缺陷密度(穿透位錯密度)升高的話,發光效率就會降低(dī)。

藍色LED需(xū)要在基板上形成缺陷較少的氮化镓(GaN)晶體(tǐ)膜,實現這個膜的技(jì)術是獲得(dé)諾貝(bèi)爾獎的名城大學終身教授赤崎勇開(kāi)發的。而深紫外LED是在基板上形成氮(dàn)化鋁(AlN)晶體膜,並在上麵生長AlGaN晶體。平山確立了在基板上高品質形成AlN膜來減少缺陷(xiàn)的方法(fǎ)。他回憶說:“這個方法在提高發光效(xiào)率方麵取得了突破性進展,超越了競爭對手的美國研究團隊”。

AlN晶體利用有機金屬化學(xué)氣相沉積法(MOCVD)製作(zuò)。在約1400度的高溫下向藍寶石基板供應(yīng)氣態材料,使之作為晶體生長。平山開發(fā)的方法首先在基板上生長作為內核的氮化AlN,並以脈衝狀吹入氨氣,使其橫向生長,以填充核與核之間的空隙。然(rán)後連續供應氣(qì)體,使之縱向堆疊。通過反複這一晶體生(shēng)長過程,就可形成沒有裂紋的高品質AlN層(圖2)。平山表示:“要想製作出整齊的晶體,需要精細控製氣體的濃度、流(liú)量和反應溫度等。在高溫下氣流容易紊亂,需要有豐富的(de)經驗,因此設備是半自製的,根據需(xū)要進行了改良”。

提高(gāo)深紫外LED性(xìng)能實現(xiàn)無汞殺菌燈

■圖(tú)2:利用透射電子顯微鏡觀察發現,在(zài)AlN層生長的初始層,晶體的位錯密度較高,但隨著進一步生長,形成了(le)整齊的晶體。AlGaN層的位(wèi)錯密度較低(dī)。

通過在構造上下工夫改善發光效率

發光(guāng)效率與3個因素有關。第(dì)一是“內部(bù)量子效率”,第(dì)二是“電子注入效率”,第三是“光提取效率”。平(píng)山正在努力研究提高(gāo)這三種效率。

內部量子效率是表示隨著電流而產生(shēng)的電子與空穴對以多大比例發光(guāng)的值,表示發光層順利發光的程度。通過使(shǐ)晶體整(zhěng)齊生長並減少缺陷,成(chéng)功提高了內部量子效率。

電子注入效率是指注入的電流中(zhōng)進入發光層的電子的比例,以往的深紫外LED存在注(zhù)入的電子(zǐ)沒有進入發光層,而是從p層側漏出的問題。

平山介紹說(shuō):“原因是p型半導體的空穴數量與n型(xíng)半導(dǎo)體的電子數量不平衡。由於難以增加空穴,通過(guò)形成一個電子阻(zǔ)擋層(多量子勢壘)來反射未結合而直接通過的電子,有效進行了(le)結合(hé)”(圖3)。由此,大幅提高了電子注入效率。

提高深紫外LED性能(néng)實現無汞殺菌燈

■圖3:為提高發光(guāng)效率(lǜ),利用(yòng)多量子勢壘反射電子,使之全部在發光層重新結合,另外,通過使接觸層透明化,抑製光的吸收,並利用高反射光子晶(jīng)體進行反射,提高了光提取(qǔ)效率。

目前存在的課題是,發光區域產生的光能以多(duō)大比例被提取到(dào)外部,也即光提取效率。為避免產生的光在器件結構內部被吸收,目前正(zhèng)研究將光順利提取到外部的方法。平山表示,這雖然是(shì)個難題(tí),但已經逐漸找到(dào)解決的突破口。

平山說:“光提取效率低的(de)主要原因是,產生的深紫外(wài)線被(bèi)接觸層吸(xī)收(shōu)了。因此,通過在被接觸層吸收之前使之反射改變(biàn)路徑,就可以防止吸收(shōu)”。

接觸層內部采用具(jù)有高反射率的光子晶體(tǐ),光提取側安裝了藍(lán)寶(bǎo)石透鏡。另外,為利用(yòng)光的散射(shè)效應減少藍寶石基板反射的深(shēn)紫外線,對基板進行了加工。通過這些方法(fǎ),將(jiāng)原來不到10%的光提取效率提高到了5倍左右。將來為了剝離藍寶石基板提取光,預定(dìng)設置氮化鋁(lǚ)柱狀(zhuàng)結構,模擬結果顯示,光提取效率有望達到70%。

通過改善與發光效率有關(guān)的3個(gè)因素,有望實現超過低壓汞燈的發光效率。

夢想是應用於激光光源

利用AlGaN開發的深紫外(wài)LED在(zài)應用範圍方麵也有優勢。平山充滿期待地表示:“通過改變晶體的成分(fèn),可以調節深紫(zǐ)外線的波長,這也是一(yī)個特點,目前已經在222~351納米的帶域(yù)實現深紫外LED。可以根據用途,自由產生所需波長的深紫外(wài)線,比如治療特應性皮(pí)炎和銀屑病等使用的310納米左右的(de)光(guāng)等”(圖(tú)4)。

提高深紫外LED性(xìng)能實現無汞殺菌燈

■圖4:產生270納米深紫外線(xiàn)的深紫外LED。2014年開始麵向(xiàng)殺菌用(yòng)途銷售。

這是正處(chù)於(yú)開發過程中的技術,需要將輸出功率由目(mù)前的幾十毫瓦左右提高到幾瓦,將來有望應用於(yú)殺菌(jun1)、淨水、空氣淨化、醫療、生物化學產業、樹脂硬化和加工、印刷及塗裝等各個(gè)領域。

平山展望未來表示:“將來打算開發能實現更大(dà)輸出功率(lǜ)的深紫外激光二極管(LD)。如果能實現,應該還可(kě)以分解容(róng)量超過藍(lán)光光盤的大容量存儲(chǔ)介質和有害(hài)物(wù)質”。

深紫(zǐ)外LED的開發空間(jiān)還非常大(dà)。

提高深紫外LED性能實現(xiàn)無汞殺菌燈

平山秀樹為深紫(zǐ)外LED的實用化開辟了道(dào)路,為此獲得第9屆半導體電子業績獎(赤崎勇獎),受到了高度評價。平山秀樹手裏拿著的是赤崎勇獎獎杯。

 
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